目前世界上擁有聚乙烯技術(shù)的公司很多,擁有LDPE技術(shù)的有7家,LLDPE和全密度技術(shù)的企業(yè)有10家,HDPE技術(shù)的企業(yè)有12家。從技術(shù)發(fā)展情況看,高壓法生產(chǎn)LDPE是PE樹(shù)脂生產(chǎn)中技術(shù)最成熟的方法,釜式法和管式法工藝技術(shù)均已成熟,目前這兩種生產(chǎn)工藝技術(shù)并存。發(fā)達(dá)國(guó)家普遍采用管式法生產(chǎn)工藝。此外,國(guó)外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發(fā)聚合體系,可降低反應(yīng)溫度和壓力。高壓法生產(chǎn)LDPE將向大型化、管式化方向發(fā)展。低壓法生產(chǎn)HDPE和LLDPE,主要采用鈦系和絡(luò)系催化劑,歐洲和日本多采用齊格勒型鈦系催化劑,而美國(guó)多采用絡(luò)系催化劑。目前世界上主要應(yīng)用的聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)用11種,現(xiàn)簡(jiǎn)單介紹如下:
(1)巴塞爾公司氣相法Spherilene工藝
生產(chǎn)線性PE可從很低密度PE(ULDPE)到LLDPE,也可生產(chǎn)HDPE等。采用齊格勒-納塔型鈦基催化劑和Spherilene氣相法工藝。在輕質(zhì)惰性烴類(lèi)存在下,催化劑和進(jìn)料先進(jìn)行本體預(yù)聚合,在緩和條件下發(fā)生本體聚合。漿液進(jìn)入第一臺(tái)氣相反應(yīng)器,采用循環(huán)氣體回路冷卻器散熱,再進(jìn)入二臺(tái)氣相反應(yīng)器。生產(chǎn)產(chǎn)品密度從ULDPE(小于900kg/m3)到HDPE(大于960 kg/m3),熔體流動(dòng)速率(MFR)從0.01-100。因采用二臺(tái)氣相反應(yīng)器,故可生產(chǎn)雙峰級(jí)和特種聚合物。Spherilene工藝1992年推向市場(chǎng)以來(lái),現(xiàn)已擁有生產(chǎn)能力180萬(wàn)噸/年。六套生產(chǎn)裝置(美國(guó)1套、韓國(guó)2套、巴西2套、印度1套)己投入運(yùn)轉(zhuǎn),另有二套(印度和伊朗各1套)在建設(shè)中,單線生產(chǎn)能力可從10萬(wàn)噸/年-30萬(wàn)噸/年。目前,中國(guó)沒(méi)有這類(lèi)技術(shù)的生產(chǎn)裝置。